不少从业者在测试质子交换膜(PEM)电解槽时,常会遇到性能不达预期的情况,却难以定位问题根源。影响测试性能的因素较多,包括催化剂特性、浆料分散效果、喷涂工艺参数、催化剂负载量、质子膜选型、密封垫片匹配度及组装力矩等,其中膜电极制备环节是核心影响因素。排查问题前需建立参照标准,商用 PEM 电解槽的典型参数可作为基准:阳极采用氧化铱(IrO₂)催化剂,阴极采用铂碳(Pt/C)催化剂,催化剂与质子膜溶剂配比为 0.8~1;通过探针超声、匀浆机实现浆料分散后,采用静电喷涂、超声喷涂、二流体喷涂或卷对卷工艺,将催化剂负载于质子膜(即 CCM 结构),阳极负载量通常为 1.0~1.5mg/cm²,阴极为 0.2~0.4mg/cm²;质子膜可选用国产型号或进口 115/117 系列,阳极气体扩散层为镀铂钛毡,阴极可选镀铂钛毡或碳纸;组装力矩需≥6N,采用纯水进液,流速按有效面积计算不低于 20mL/(min・cm²),测试温度控制在 80℃,在此条件下膜电极性能通常可维持在 2A/cm²@2V 水平。
商用电解槽的典型测试条件可参考:阳极 IrO₂负载量 1.0mg/cm²,阴极 Pt/C 负载量 0.2mg/cm²,质子交换膜选用 115 系列,催化剂有效面积为 1cm² 或 25cm²,阴阳极扩散层均为镀铂钛毡;测试温度 80℃,循环水电导率<5μS/cm²,4cm² 面积对应流速 200mL/min,25cm² 面积对应流速 1.0L/min。可对照上述参数,逐项排查电解槽性能不佳的原因:
一、催化剂性能排查
自主合成的阳极酸性氧析出反应(OER)材料,在组装膜电极(MEA)前,需通过三电极体系测试筛选。若三电极测试中,材料的性能与稳定性优于商用 IrO₂,则组装后通常能达到更优效果;若组装后性能不及商用水平,大概率是膜电极制备环节存在问题,可尝试使用商用 IrO₂材料复刻测试,验证是否能达到商用标准,以排除催化剂本身的影响。
二、浆料分散问题处理
浆料问题主要源于分散不充分。若自主合成的催化剂粒径较大,易发生沉降,难以实现均匀分散,进而导致喷涂效果差、材料比表面积低、性能衰减快、催化剂易脱落,甚至堵塞喷涂喷头。可通过延长超声时间改善分散效果,但根本解决方案是在合成阶段减小材料粒径,从源头提升分散性。
三、喷涂工艺优化
喷涂工艺是影响膜电极性能的关键因素。手动滴涂或手持喷枪喷涂,难以保证均匀性,且催化剂与膜的粘附性差,易出现脱落、传质不畅等问题;若喷涂时溶剂未及时挥发,还可能导致质子膜溶胀,引发更严重故障。部分从业者选择将催化剂用喷涂于扩散层后再与膜压合,理论上,无论喷涂于膜表面还是扩散层,经机械拧紧或热压后效果相近,但实际应用中,由于粘结剂与质子膜的结合更稳定,且更利于质子传输,因此将催化剂直接喷涂于膜表面(CCM 结构)的效果更优。
对于在扩散层上原位生长的 CCS 自支撑电极,无需考虑粘附性问题,可直接使用;但粉体催化剂需通过喷涂工艺负载,因此商用场景中普遍采用 CCM 方案,利用超声喷涂设备将浆料喷涂于膜表面。CCM 喷涂需专用设备支持,若测试量较小,委托专业机构加工膜电极比自行购置设备更经济;若实验室具备喷涂设备,建议先使用商用催化剂制备膜电极,与商用测试结果对比,验证工艺稳定性后,再测试自主材料的膜电极。
四、催化剂负载量控制
催化剂负载量与性能呈 “火山图” 关系:负载量过低会导致活性位点不足,影响性能与稳定性;负载量过高则会阻碍传质,同样降低性能。不同催化剂的最佳负载量存在差异,目前商用阳极 IrO₂的主流负载量为 1mg/cm²,可在控制成本的同时保证测试稳定性。部分企业宣称能将 IrO₂负载量降至 0.4~0.5mg/cm²,文献中也有更低负载量的报道,但低负载量膜电极需经过长期稳定性验证,切勿为追求低负载而忽视耐久性。
五、质子膜选型建议
此前常用的进口 115/117 系列全氟磺酸质子膜,目前国内采购渠道受限,需注意甄别产品真伪。近年来国产质子膜技术快速发展,性能与耐受性已接近进口产品,且价格仅为进口膜的一半,有效打破了依赖进口的局面,解决了该领域的技术瓶颈。
六、密封垫片匹配要点
垫片厚度需与扩散层厚度匹配,其尺寸会影响电解槽的接触电阻,可通过阻抗测试分析匹配效果,确保垫片与电极结构的适配性。
七、组装力矩调节
即使是相同型号的电解槽,组装力矩不同也会影响测试结果。膜电极有效面积越大,所需力矩越高,以保证电解槽密封性。通常力矩需控制在 6N 以上,力矩过小会增加接触电阻,过大则可能损坏质子膜或阻碍扩散层传质。
除上述因素外,双极板耐腐蚀性、流道设计及进液流速等也会影响性能。若缺乏足够精力逐项排查,可委托专业机构完成膜电极制备与组装测试,以便聚焦材料本身的研究。
膜电极使用与保存注意事项
即使膜电极制备达标,不当的使用与保存也会导致性能衰减,需注意以下要点:
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