近年来,随着工业与高端装备领域对材料在极端环境下性能要求的不断提升,耐高温与耐腐蚀涂层技术日益成为研究热点。在众多材料体系中,陶瓷基多层涂层因其优异的热稳定性、良好的机械强度及出色的抗腐蚀性能,受到了广泛关注。特别是在超高温和强腐蚀工况下,如航空发动机热端部件、燃气轮机叶片、高温反应器等,这类涂层发挥着关键的保护作用,能够显著延长基体材料的使用寿命并提升设备运行的可靠性。
当前,科学家正致力于开发新型多层涂层体系,旨在进一步拓宽其工作温度范围并增强其在复杂环境中的耐久性。早期研究已通过磁控溅射技术成功合成了以铪、锆、铈及钇的氧化物为基础的陶瓷涂层,并实现了较好的沉积效果与基本性能。随着研究的深入,工作重点逐渐转向更具挑战性的高熵碳化物体系,这类材料凭借其独特的组成结构和性能优势,成为超高温涂层领域的新兴研究方向。
以碳化铪(HfC)和碳化锆(ZrC)为代表的超高温陶瓷,具有极高的熔点、优异的高温强度、良好的抗热震性和化学惰性,被认为是在极端热机械和化学环境中应用的关键材料。然而,这类材料在高温有氧环境中面临严峻挑战:当温度超过500°C时,会发生剧烈氧化,导致材料快速失效,出现保护层开裂、剥落甚至结构崩塌,严重限制了其实际工程应用。
为改善其抗氧化性能,合金化被广泛尝试作为一种有效手段。传统方法通过引入合金元素以期在材料表面形成连续、致密且具有自修复能力的氧化层,从而阻隔氧的进一步内扩散。然而,很多合金元素在提高抗氧化能力的同时,也会对碳化物本身的高温强度、硬度及热稳定性造成不利影响,导致材料综合性能下降。在这一背景下,高熵合金的设计理念为解决该问题提供了新思路。
高熵碳化物利用多主元合金化策略,通过熵稳定化作用形成单一固溶体相结构。这类材料不仅能够整合各组元的优点,产生所谓的“鸡尾酒效应”,还在热力学上表现出更高的相稳定性,显著抑制高温下缺陷的形成与扩展,同时可调控热导率、抗烧蚀性和抗腐蚀性等功能属性。更重要的是,系统的高熵效应有助于在宽温度范围内保持结构完整性,并显著提升抗氧化能力。
在这一研究背景下,科学团队将目光投向一类新型高熵碳化物涂层体系,其以碳化铪和碳化锆为耐火基体,进一步引入铝、铬、钽等合金元素。铝和铬的加入有助于在高温氧化过程中形成致密的Al₂O₃或Cr₂O₃保护膜,有效阻隔氧向材料内部扩散;而钽的引入则有助于增强材料的韧性和高温稳定性,缓解因热膨胀失配而导致的开裂问题。值得一提的是,尽管以往研究更多关注钽、铌、钛等元素对ZrC/HfC的合金化效果,但对铝和铬的组合添加研究仍相对有限,而该类组合在促进保护性氧化膜形成方面显示出良好潜力。
研究中,团队采用磁控溅射技术于基底表面沉积了该高熵碳化物涂层,并系统进行了高温氧化实验,测试温度高达1100°C。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)等表征手段,对氧化前后涂层的相组成、微观结构和元素分布进行了细致分析。实验结果表明,铝、铬与钽的共同添加有效抑制了相分离现象,促进形成了均匀且致密的高熵固溶体涂层。在高温氧化环境中,该涂层体系表现出优异的抗氧化性能,其氧化速率显著低于未合金化的碳化铪/碳化锆材料,抗氧化能力提升可达20倍;与仅添加铝或铬的合金化涂层相比,也显示出约7倍的性能提升。
除了优异的抗氧化性能,该高熵涂层还展现出作为传统热障涂层(如氧化钇稳定氧化锆,YSZ)与镍铬合金耐热基材之间中间层的应用潜力。在热循环条件下,该多层涂层体系表现出卓越的抗剥落能力和界面稳定性,有效缓解了因热膨胀系数不匹配而引起的应力集中问题,进一步扩展了涂层在热-机械耦合环境下的适用性。
目前,该研究已进一步拓展至双相氧化物-碳化物高熵系统的设计与性能探索。科学家正系统评估该类材料在更宽温度范围内的热学性能、机械性能及各组分之间的交互作用机制,以期实现涂层材料在超高温、强腐蚀和复杂应力环境下的长寿命、高可靠性应用。
此外,先进的涂层制备工艺如超声喷涂技术也被引入用于陶瓷基耐高温耐蚀涂层的开发。该技术凭借其喷涂均匀性好、涂层结合强度高、可处理复杂曲面工件等优势,正在成为高性能涂层沉积的重要发展方向。结合高熵材料设计理念,超声喷涂技术有望进一步推动多层、多组分涂层在极端环境下的工程应用进程。
综上所述,通过高熵化合金设计并结合先进的沉积技术,研究团队在超高温碳化物涂层的抗氧化与综合性能提升方面取得了显著进展。该类材料不仅具有重要的理论意义,也为下一代超高温防护涂层的实际应用奠定了坚实基础。
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